【ACS Catal.】南京林业大学陈祖鹏/董琳:木质素及其衍生物还原胺化选择性制备苯胺类化合物

当前工业上苯胺衍生物的生产高度依赖石油化工原料,传统合成方法如Buchwald-Hartwig偶联和Ullmann型胺化反应,不仅需要使用对空气敏感的配体和化学计量的铜试剂,还需在苛刻条件下进行,带来了严重的环境问题和能源消耗。近年来,开发可持续的绿色苯胺合成路线已成为绿色化学和生物炼制领域的研究前沿。木质素作为木质纤维素生物质工业的主要副产物,是地球上储量最丰富的可再生酚类来源,占农林生物质总量的15%-35%。通过选择性断裂C-O和C-C键,木质素可高效解聚为单体酚类化合物,为替代石油基苯酚提供了极具潜力的可持续解决方案。尽管已有多个研究团队探索了将木质素衍生酚类转化为胺类化合物的不同策略,例如通过Beckmann重排或电化学氧化-胺化串联反应制备苯胺衍生物,但直接通过还原胺化将木质素衍生酚类转化为对应苯胺的研究仍较为有限,而直接从原生木质素转化为苯胺更是尚未见报道。在此背景下,从木质素出发制备得到苯胺类化合物具有重要意义。近日,南京林业大学陈祖鹏教授团队报道了一种两步催化新策略,利用Pd/C催化剂实现木质素及其衍生酚类向高附加值苯胺的高效转化。该催化剂可高效催化4-丙基苯酚发生还原胺化反应,4-丙基苯胺最高收率达70.6%,同时具备优异的循环稳定性与广泛底物适用性,能够直接转化真实生物质原料,从香樟木质素和木质素油中分别获得了12.9 wt.%和10.1 wt.%的苯胺质量产率。相关研究成果已发表于ACS Catalysis(DOI: 10.1021/acscatal.6c01430)。

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当前工业上苯胺衍生物的生产高度依赖石油化工原料,传统合成方法如Buchwald-Hartwig偶联和Ullmann型胺化反应,不仅需要使用对空气敏感的配体和化学计量的铜试剂,还需在苛刻条件下进行,带来了严重的环境问题和能源消耗。

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已学习了解了,谢谢分享

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发掘利用自然界可持续的生物质资源

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谢谢分享的前沿科技

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当前工业上苯胺衍生物的生产高度依赖石油化工原料,传统合成方法如Buchwald-Hartwig偶联和Ullmann型胺化反应,

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厉害了我的哥

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近年来,开发可持续的绿色苯胺合成路线已成为绿色化学和生物炼制领域的研究前沿。

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当前工业上苯胺衍生物的生产高度依赖石油化工原料,传统合成方法如Buchwald-Hartwig偶联和Ullmann型胺化反应,不仅需要使用对空气敏感的配体和化学计量的铜试剂,还需在苛刻条件下进行,带来了严重的环境问题和能源消耗。

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而直接从原生木质素转化为苯胺更是尚未见报道。在此背景下,从木质素出发制备得到苯胺类化合物具有重要意义

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木质素作为木质纤维素生物质工业的主要副产物,是地球上储量最丰富的可再生酚类来源,占农林生物质总量的15%-35%。

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感谢分享,了解了

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