【ACS Catal.】大连理工大学宋雪/潘悦/赵剑楠团队:通过钯催化的炔烃不对称氢芳基化反应发散式合成固有手性杯芳烃

固有手性杯芳烃(Inherently Chiral Calixarenes, ICCs)在不对称催化、手性识别及手性光学材料领域有着重要的应用前景,但其制备主要依赖于手性拆分技术,尽管近年来发展了一些不对称催化合成策略,但仍然存在合成效率低和骨架类型匮乏的问题,这极大地限制了其相关领域的发展。为此,大连理工大学宋雪团队开发了一种基于钯催化分子内炔的氢芳基化反应,通过简单调控催化体系,实现了从同一杯芳烃前体底物出发,区域发散性合成3-亚甲基氧吲哚稠合ICCs(5-exo,up to 98% ee)或喹啉酮稠合ICCs(6-endo,up to 97% ee)。区域选择性的精细调控源于两种不同的反应机制:6-endo环化路径为Pd(II) π-酸与Brønsted酸协同催化Friedel–Crafts类型反应机制;而5-exo路径则经历Csp²–H活化/迁移插入/质子化过程。此外,喹啉酮稠合的ICCs产物表现出优异的手性光物理性质和初步的抗菌活性,揭示了固有手性分子骨架的重要合成价值。相关成果发表在ACS Catalysis上(DOI: 10.1021/acscatal.6c00211)。

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固有手性杯芳烃(Inherently Chiral Calixarenes, ICCs)在不对称催化、

固有手性杯芳烃(Inherently Chiral Calixarenes, ICCs)