【Angew. Chem.】法国索邦大学:首例钴催化芳烃的分子内C─H硅基化反应

通过C─H硅基化直接构建C─Si键,作为制备有机硅烷的一种高效原子经济性的方式,然而现有策略仍主要局限于贵金属催化。近日,法国索邦大学Julie Oble与Marc Petit课题组首次报道了一种钴催化芳烃的分子内C─H硅基化反应,该反应通过结构明确的氢化钴配合物HCo(PMe₃)₄实现。该催化剂依次活化Si─H键与芳烃C─H键,既能实现氢硅化/环化串联反应,也可实现直接环化反应。该方法展现出优异的官能团耐受性,能以高产率合成多种杂环硅烷及硅芴类化合物,并可拓展至锗环化合物(germacycle)的合成。DFT研究支持涉及以下步骤的双电子反应机理:Si─H键的氧化加成、氢受体促进的H₂消除、分子内C─H活化形成钴杂环中间体,最终经还原消除生成目标硅杂环产物。相关研究成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI: 10.1002/anie.5584122)

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