【Chem. Sci.】华中师范大学舒超团队:自由基环氧化介导的酮类高效合成环氧新路径

氧杂环丙烷(oxirane)是一类具有高环张力的含氧三元杂环化合物,因其优异的反应活性,成为抗癌药物、农药、功能材料等高附加值分子的重要结构砌块。在 FDA 批准的药物分子中,大量活性化合物均含有环氧结构;该类结构可通过开环反应高效转化为醇、胺、氟化物、硫醚等高价值中间体,在药物合成与分子后期修饰中具有不可替代的作用。同时,环氧化合物也是表面活性剂、涂料、胶黏剂、聚氨酯等领域的关键原料。环氧乙烷全球市场规模持续增长,2025 年已达 767.8 亿美元,预计 2030 年将突破 1069.7 亿美元,在化工、医药、材料及高端制造领域具有重要的应用价值与战略意义。

传统环氧化合物的合成方法多基于极性反应途径,如烯烃的强氧化反应、Darzens 缩合以及 Corey‑Chaykovsky 反应等。即便结合酶催化或过渡金属催化,此类方法仍未脱离极性反应的基本框架,普遍存在反应条件苛刻、官能团兼容性不佳、底物适用范围有限等问题,难以满足现代药物合成与精细化工对温和、绿色、高效合成技术的需求。

例如,Corey‑Chaykovsky 反应是羰基化合物与硫叶立德参与的经典极性环氧化反应,通过硫叶立德对羰基的加成及分子内亲核取代构建环氧乙烷骨架,是由醛、酮制备环氧化合物的重要方法。该反应多以二甲基亚砜叶立德与酮或醛为底物,反应条件相对温和,底物适用性较好,但仍存在需要强碱参与、易发生底物自缩合、对空间位阻较为敏感、官能团耐受性有限等不足,在复杂药物分子的后期修饰中应用受到一定限制。

近日,**华中师范大学舒超教授团队在自由基环氧化领域取得新进展,发展了一种脱酰基自由基环氧化新策略。**该方法以廉价易得的酮类化合物与烯丙基过氧化物为原料,在温和条件下高效构建结构多样的环氧乙烷骨架,为药物分子后期修饰与精细化工合成提供了新的合成路径。相关研究成果发表于国际 SCI 期刊Chemical Science

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氧杂环丙烷(oxirane)是一类具有高环张力的含氧三元杂环化合物,因其优异的反应活性,成为抗癌药物、农药、功能材料等高附加值分子的重要结构砌块。

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Corey‑Chaykovsky 反应是羰基化合物与硫叶立德参与的经典极性环氧化反应

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该类结构可通过开环反应高效转化为醇、胺、氟化物、硫醚等高价值中间体,在药物合成与分子后期修饰中具有不可替代的作用。

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环氧化合物也是表面活性剂、涂料、胶黏剂、聚氨酯等领域的关键原料。

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非常不错的论文

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感谢分享,已学习

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该反应多以二甲基亚砜叶立德与酮或醛为底物,反应条件相对温和,底物适用性较好,但仍存在需要强碱参与、易发生底物自缩合、对空间位阻较为敏感、官能团耐受性有限等不足,在复杂药物分子的后期修饰中应用受到一定限制。

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加油冲冲冲。

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氧杂环丙烷新中间体

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氧杂环丙烷(oxirane)是一类具有高环张力的含氧三元杂环化合物,因其优异的反应活性,成为抗癌药物、农药、功能材料等高附加值分子的重要结构砌块

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华中师范大学舒超教授团队在自由基环氧化领域取得新进展,发展了一种脱酰基自由基环氧化新策略

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氧杂环丙烷(oxirane)是一类具有高环张力的含氧三元杂环化合物,因其优异的反应活性,成为抗癌药物、农药、功能材料等高附加值分子的重要结构砌块。

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例如,Corey‑Chaykovsky 反应是羰基化合物与硫叶立德参与的经典极性环氧化反应

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