Brønsted酸介导醇类化合物的消除反应是有机化学中一种基础的转化，但其在对映选择性催化领域的应用在很大程度上尚未得到探索。近日，波兰雅盖隆大学Łukasz Woźniak课题组报道了一种环丁醇及其三氯乙酰亚胺酯（trichloroacetimidate）衍生物的催化对映选择性消除反应，成功构建了一系列含有全碳季碳手性中心的环丁烯产物。机理研究表明，手性Brønsted酸催化剂通过协同消除路径实现了环丁醇的对映选择性转化，而其三氯乙酰亚胺酯衍生物则涉及催化剂-底物共价中间体的分步消除过程。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.上（DOI: 10.1021/jacs.5c22741）。
碳正离子（Carbocations）是分子合成的核心。这类反应中间体在众多药物、天然产物及材料的合成中发挥着关键作用。然而，在广泛的碳正离子介导反应类型中实现精确的对映控制仍具挑战性。在过去的几十年里，涉及碳正离子的催化对映选择性反应的发展已成为有机合成的前沿领域。因此，多种对映选择性加成、取代、重排、烯烃氢官能团化及周环反应，现已成为构建光学活性分子的有效策略（Figure 1A）。此外，Brønsted酸活化张力环的反应体系近年来也取得了突破，通过异构化与断裂反应生成具有邻近叔碳手性中心的烯烃产物（Figure 1B）。相较之下，烯烃合成最普适的途径仍是单分子消除反应（E1）。然而，由于该过程与单分子亲核取代（SN1）或重排反应相互竞争，在不对称催化中E1消除通常成为不期望的副反应（Figure 1C）。虽然E1型机理已应用于对映选择性胺-羰基缩合或烯醇硅醚合成中，但简单醇类的直接对映选择性消除反应迄今尚未实现。近日，波兰雅盖隆大学Łukasz Woźniak课题组报道了一种环丁醇及其三氯乙酰亚胺酯衍生物的催化对映选择性消除反应，成功构建了一系列含有全碳季碳手性中心的环丁烯产物（Figure 1D）。
