原子分散Ru调控CoOx表面羟基,实现耐久酸性析氧

近年来,原子分散催化剂因能够最大化贵金属原子利用率,被认为是降低质子交换膜水电解(PEMWE)技术中阳极贵金属用量的重要策略。传统设计通常选择TiO2、SnO2等耐腐蚀惰性氧化物作为载体,以提高催化剂稳定性。然而,这类载体本身几乎不参与析氧反应(OER),主要作用只是分散和稳定贵金属位点。当贵金属负载量进一步降低时,有限的活性位点数量往往难以支撑高电流密度下的OER活性。

针对这一问题,李灿院士团队提出了新的载体设计思路:不再单纯依赖低活性的惰性载体,而是选择具有良好导电性和中等OER活性的过渡金属氧化物作为"功能载体",使载体本身也能贡献OER活性,从而解决低贵金属负载下活性不足的问题;同时,再通过原子级贵金属的负载调控过渡金属氧化物的电子性质,以提升其酸性稳定性。

机制研究表明,Ru/Co3O4优异稳定性的关键是在于调控Co3O4表面羟基覆盖度。甲醇探针实验显示,Ru/Co3O4对甲醇氧化几乎无响应,而Co3O4的电流随甲醇浓度明显增加,说明Ru锚定显著抑制了Co位点上*OH的积累。原位ATR-IR进一步表明,Ru/Co3O4上*OH信号在进入OER电位区后逐渐减弱,而Co3O4上*OH持续累积。原位Co K-edge XANES/EXAFS也显示,Ru/Co3O4中Co–O结构变化具有可逆性,而Co3O4则表现出持续*OH吸附和结构扰动。

这一成果近期发表在 Journal of the American Chemical Society 上。

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近年来,原子分散催化剂因能够最大化贵金属原子利用率,被认为是降低质子交换膜水电解(PEMWE)技术中阳极贵金属用量的重要策略。传统设计通常选择TiO2、SnO2等耐腐蚀惰性氧化物作为载体,以提高催化剂稳定性。然而,这类载体本身几乎不参与析氧反应(OER),主要作用只是分散和稳定贵金属位点。当贵金属负载量进一步降低时,有限的活性位点数量往往难以支撑高电流密度下的OER活性。

机制研究表明,Ru/Co3O4优异稳定性的关键是在于调控Co3O4表面羟基覆盖度

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针对这一问题,李灿院士团队提出了新的载体设计思路:不再单纯依赖低活性的惰性载体,而是选择具有良好导电性和中等OER活性的过渡金属氧化物作为"功能载体",使载体本身也能贡献OER活性,从而解决低贵金属负载下活性不足的问题;同时,再通过原子级贵金属的负载调控过渡金属氧化物的电子性质,以提升其酸性稳定性。

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近年来,原子分散催化剂因能够最大化贵金属原子利用率,被认为是降低质子交换膜水电解(PEMWE)技术中阳极贵金属用量的重要策略。

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再通过原子级贵金属的负载调控过渡金属氧化物的电子性质,以提升其酸性稳定性